Фазовые равновесия в системе Zn-Ge-As по разрезу ZnAs2-Ge
Рис. 1. Разрез Ge – ZnAs2 системы Zn – Ge – As.
На разрезе Ge – ZnAs2 образуется соединение ZnGeAs2, плавящиеся конгруэнтно при температуре 880°С. ZnGeAs2 образует эвтектики с Ge и ZnAs2. Координаты эвтектик соответственно 825°С, ~18-20 моль.% ZnAs2 и 745°С, ~95 моль.% ZnAs2, эвтектики относятся к эвтектикам пластинчатого типа (рисунок 2 а, б).
Растворимость германия в ZnGeAs2 при комнатной температуре, не превышала нескольких %. Растворимость ZnAs2 в ZnGeAs2 составляла <1 моль.%. Тепловые эффекты на термограммах, обнаруженные при ~855°C, по-видимому, связаны с фазовым переходом кубической модификацией в тетрагональную модификацию ZnGeAs2.
|
х 400 | |||||||||||||
  
|
| ||||||||||||
Рис. 2 – Микроструктура образцов а – ZnGeAs2 90 масс.% - Ge масс.10%, б – ZnGeAs2 40 масс.% - ZnAs2 60 масс.%.
Как показали многочисленные исследования последних лет, физико-химические свойства наноразмерных структур отличаются как от свойств отдельных атомов и молекул, так и от свойств массивных тел состоящих из огромного числа атомов или молекул. Установление закономерностей объединения атомов и молекул в нано-размерные кластеры, комплексы и агрегаты и умение контролировать условия такого объединения позволят сформировать большое количество новых наноструктур с наперед заданными свойствами.
Синтез соединений заданного химического состава и строения связан с необходимостью обеспечения направленного присоединения к молекуле исходного вещества, имеющей определенный состав и строение, молекулы или части ее также известного состава и строения. Это положение сравнительно легко реализуется при получении низкомолекулярных соединений, однако при направленном синтезе твердых веществ, встречаются определенные трудности, обусловленные особенностями их строения и химических превращений. Для реакций в конденсированной фазе часто лимитирующей стадией является процесс сближения реагентов до некоторого расстояния, после чего реакция происходит с большой скоростью.
Поиск новых материалов с наперед заданными свойствами требует знания процессов, происходящих внутри элементарной ячейки при изменении внешних условий. Проследить малейшие изменения в структуре кристалла можно оптическими методами, что делает актуальным изучение их оптических и особенно спектроскопических свойств.
Изучены системы UO2Сl2.3S - UO2J2.3S, UO2(NO3)2.3S - UO2J2.3S, где S –Н2О и ДМСО при механической активации их перетиранием смеси в ступке. Анализ образующихся продуктов проводился анализом спектров ИК поглощения и низкотемпературной люминесценции (Т=77 К). ИК спектры изучаемого вещества получали используя cпектрофотометр “SPECORD IR 75”.
Для изучения возможности образования нанокластеров комплексов уранилнитрата с различными органическими лигандами нами были использована методика твердофазного замещения одних ацидолигандов на другие в первой координационной сфере уранила. Суть методики заключается в следующем. Первоначально были получены образцы уранила с максимально возможным количеством однородных ацидолигандов в первой координационной сфере иона уранила, затем добавлялось определенное количество органического лиганда (отношение уранил к орглиганду £ 1:3), а затем все это тщательно перетиралось до сухого состояния. При приготовлении образцов компоненты смешивались в ступке в течение 45- 60 минут.